Alkaloid

Definisi:

Senyawa yang mempunyai satu atau lebih atom N (biasanya dalam cincin heterosiklik) dan pada umumnya mempunyai aktivitas fisiologis baik terhadap manusia maupun pada hewan.

Sifat :

Bentuk :

·         Kebanyakan berbentuk Kristal,sebagian lagi berbentuk amorf

·         Bentuk cair : konini, nikotin, spaertein

Warna :

·         Kebanyakan tidak berwarna

·         Kuning(berberin), merah (betanin)

Rasa : umumnya pahit

Kelarutan :

·         Bentuk bebas : tidak larur air, larut dalam pelarut organik

·         Bentuk garam : mudah larut air

Kebasaan :

·         Umumnya bersifat basa (kebasaan tergantung pada gas fungsi dekat atom N)

·         Mudah dioksidasi menjadi N-oksida

·         Pembentukan garam mencegah dekomposisi sehingga secara komersial alkaloid banyak terdapat dalam bentuk garam

Klasifikasi Struktur

1.        Alkaloid sekunder (contoh: koniin)

2.        Akaloid Tersier (contoh: strikhnin)

3.        alkaloid kuarterner (contoh: trigonelin) ® larut dalam air

Pemisahan dan identifikasi:

1. Deteksi pendahuluan

Penapisan fitokimia dengan menggunakan pereaksi kiimia

Prinsip:

Alkaloid akan memberikan endapan dengan garam-garam logam berat tertentu, berdasarkan pembentukkan senyawa kompleks yang tidak larut

Alkaloid + Pereaksi Mayer ® endapan putih

Alkaloid + Pereaksi Dragendorff ® endapan jingga

Alkaloid + Pereaksi Bouchardat ® endapan jingga

1. Deteksi pendahuluan

Kromatografi

–         Alkaloid tidak dapat dideteksi hanya dengan kromatografi tunggal ® secara kimia alkaloid sangat beragam

–         Alkaloid dideteksi dengan penampak bercak seperti: Dragendorff

2. Ekstraksi

–         Metode: Maserasi, perokolasi, ekstraksi dgn alat Soxhlet

–         Pelarut: MeOH (alkaloid garam), kloroform, DCM (alkaloid basa)

–         Teknik: Ekstraksi gradien pH Ekstraksi gradien polaritas

3.        Pemisahan dan pemurnian

KLT (Kromatografi Lapis Tipis) :

fase diam : si-gel G

fase gerak :MeOH-NH4OH (200:3)

deteksi : UV 366 nm (fluoresensi), dragendorf, marquis, iodoplatinat.

4. Analisis struktur

Syarat   : senyawa harus murni

–         Spektro. UV® gugus kromofor

–         Spektro. IM® gugus fungsional

–         MS              ® fragmentasi dan BM (GC-MS atau LC-MS)

–         NMR® rangka struktur

5. Analisis Kuantitatif

–         KLT ® Densitometri

–         HPLC

–         GC

Analisis Kuinon

PENDAHULUAN

•          Kuinon alam biasanya merupakan pigmen warna kuning sampai kehitaman

•          Tetapi kurang berperan dalam memberikan warna tumbuhan tinggi karena biasanya tertutupi oleh pigmen lain.

•          Kuinon alam digolongkan dalam 4 kelompok : Benzokuinon, Naftokuinon, Antrakuinon, dan Kuinon isoprenoid.

•          Tiga kelompok pertama biasanya terhidroksilasi dan bersifat senyawa fenol.

•          Antrakuinon merupakan golongan kuinon yang terbesar dan diketahui memiliki efek sebagai pencahar

SIFAT

•          Kuinon mudah larut dalam pelarut lemak (btk glikosida : sedikit larut dalam air) , dan akan terekstraksi bersama-sama dengan      karotenoid dan klorofil . Dapat terpisah dengan Kromotografi.

•          Pada KLT bercak berwarna pudar dan tidak bereaksi bila diuapi amoniak.

DETEKSI AWAL :

•          Reaksi reduksi bolak-balik yang mengubah kuinon menjadi senyawa tak berwarna, kemudian warna kembali lagi bila terjadi oksidasi oleh udara.

•          Reduksi :  dengan menambahkan Na borohidrida

KROMATOGRAFI LAPIS TIPIS

Pelat Silika Gel

•          Pengembang bersifat polar untuk pemisahan Antrakuinon

–         Misal : EtOAc : MeOH : Air (100 : 16,5 : 13,5)

•          Pengembang bersifat non polar untuk pemisahan benzokuinon  dan naftokuinon

•          Pendeteksi  :

–         Sinar UV  : terlihat bercak berwarna

–         Larutan KOH 10% dalam metanol : warna yang semula kuning menjadi merah, ungu, hijau atau lembayung

KCKT

•          Kolom Micropak CH – 5

•          Fase gerak : Metanol : Air (1 :1) yang diasamkan sampi pH 3

IDENTIFIKASI

•          Spektrum UV

Untuk antarakuinon  akan terlihat 4 atau 5 puncak serapan yang terletak antara 215-300 nm dan 430 nm

•          Spektrum IR

Menunjukkan secara khas pita karbonil yang kuat pada bilangan gelombang 1670-1720 cm-1

•          Spektrum Massa (GC-MS)

Analisis Tanin

Pendahuluan

Tanin terdapat luas dalam tumbuhan berpembuluh, dalam angiospermae terdapat khusus dalam jaringan kayu

Sifat tannin

•          Tanin dapat bereaksi dengan protein membentuk kopolimer mantap yang tidak larut dalam air.

•          Dapat membentuk ikatan sambung silang dengan protein sehingga digunakan untuk menyamak kulit

Penggolongan

•          Tanin Terkondensasi

–         Disebut juga Proantosianidin atau Flavolan

–         Terdapat umum pada Gymnospermae dan paku-pakuan serta Angiospermae (terutama tanaman berkayu)

–         Merupakan oligomer katekin dan flavan 3,4-diol dengan  bobot molekul 1000 – 3000.

•          Tanin Terhidrolisiskan

–         Penyebaran terbatas pada Dicotyledoneae

–         Terdiri dari ester asam galat dan glukosa (Galotanin) dengan BM 1000- 1500 atau ester asam elagat dan glukosa (Elagitanin) dengan BM 1000-3000.

Analisis Tanin Kondensasi

•          Deteksi awal : Jaringan tumbuhan dicelupkan dalam HCl 2M mendidih, selama 30’.  Adanya proantosianidin ditandai dgn timbulnya warna merah yang dapat ditarik dengan amil alkohol atau butil alkohol

•          Ekstraksi : dengan Metanol-air atau Etanol –air

•          KLT :

pengembang 1 : BAA (14 :1:5) pengembang 2 : HOAc 6% Penampak bercak

•          pereaksi fenol lain

•          sinar UV : bercak lembayung

•          KCKT

Kolom :  Li Chrosorb RP-8

Eluen  :  campuran Air –Metanol

•          Kolom

Kolom : Sephadex  G-50

Eluen :  Aseton : Air (1 :1) + As.askorbat 0,1 %

Analisis Tanin Terhidrolisiskan

•          Deteksi awal : Adanya tanin terhidrolisis ditandai dgn timbulnya bercak ungu yang menjadi lebih gelap bila diuapi amoniak (sinar UV, pengembang : Forestal)

•          Ekstraksi : Aseton-air

•          KKt

–         Ester galoil tampak berupa bercak berflouresensi ungu yang diperkuat dengan uap amonia

–         Elagitanin memberikan reaksi warna yang khas dengan asam nitrit (NaNO3 10% + HOAc) : warna merah yang berubah kemudian menjadi biru indigo

•          KCKT

–         Kolom : RP-18 Li Chrosorb 10 mm

Eluen :  Air + H3PO3 + asetonitril


Semoga bermanfaat hhe...
Tak lupa kunjungi http://www.poltekkestasikmalaya.ac.id